索继栓,李树本,王弘立.Mn(TPP)Cl/NaOCl单加氧酶模拟体系中轴向配体影响因素及催化活性络合物生成的电子光谱考察[J].分子催化,1991,(3): |
Mn(TPP)Cl/NaOCl单加氧酶模拟体系中轴向配体影响因素及催化活性络合物生成的电子光谱考察 |
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索继栓 李树本 王弘立 |
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州 730000,兰州 730000,兰州 730000 |
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通过对Mn(TPP)Cl/NaOCl单加氧酶模拟体系中加入不同轴向配体其电子吸收光谱变化的考察,对影响轴向配体助催化性能的作用因素加以研究,实验表明,具有高位阻效应、较强配位能力的轴向配体表现出优良的助催化性能,轴向配配体本身的pKa数值与其助催化性能并无必然的联系。同时通过对该模型体系催化丙烯环氧化的原位电子吸收谱考察,表明在该催化循环中形成了活性中间络合物:高价的锰氧络合物[Mn(Ⅴ)=O(TPP)Cl]。并根据实验结果提出了该模拟体系催化丙烯环氧化的反应机制。 |
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