吴小梅,朱利民,夏春谷.非手性PNNP型钌配合物催化仲醇的外消旋化研究[J].分子催化,2009,(3):
非手性PNNP型钌配合物催化仲醇的外消旋化研究
The Racemization of Secondary Alcohols Catalyzed by PNNP-type Achiral Ruthenium Complexes
  
DOI:
中文关键词:  PNNP型  钌配合物  仲醇  外消旋化
英文关键词:
基金项目:国家自然科学基金,中国科学院百人计划中国博士后科学基金?
吴小梅  朱利民  夏春谷
吴小梅,WU Xiao-me(东华大学化学化工与生物工程学院,上海,201620;中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000)
;朱利民,ZHU Li-min(东华大学化学化工与生物工程学院,上海,201620)
;Chris Branford-White,Chris Branford-White(伦敦都市大学健康和政策研究所,伦敦,N78DB,UK)
;夏春谷,XIA Chun-gu(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000)
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中文摘要:
      制备了两种非手性PNNP型钌配合物Ru(BF4)2P2N2(3a,P2N2=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯哑甲基]乙二胺)和Ru(BF4)2P2H4(3b,P2N2H4=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯甲基]乙二胺),并以(R)-苯乙醇的消旋化为探针反应,分别考察了添加剂、溶剂、催化剂用量及温度等对两种钌配合物催化反应的影响,得到了较理想的反应条件,即4%3a,2 mL甲苯,lequiv.Ag2O,70℃下,在氮气保护下反应12 h.反应结果发现钌配合物3a可以较好地催化仲醇的消旋化,其中(R)-和(S)-苯乙醇消旋化反应后,ee都为58%;另外(S)-对甲基苯乙醇和(S)-对氟苯乙醇消旋化反应后,ee值分别为85%和71%.并初步试探了以苯乙醇为探针底物,钌配合物结合脂肪酶Candida antarctica催化的动态动力学拆分.
英文摘要:
      
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