2025, Vol. 39
2. 中国科学技术大学, 安徽 合肥 230026
2. University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China
CO2的过量排放会导致严重的环境问题. 利用丰富而低廉的太阳光将CO2转化为高价值的化学品或燃料是解决这一问题的最佳方案之一[1]. 然而, 目前报道的用于CO2转化的光催化剂存在严重的问题, 例如光生电子-空穴(e−-h+)的复合、反应活性位点不足、转化效率低等[2], 使得进一步的实际应用面临极大挑战. 针对这一催化体系, 最紧迫的任务是开发高效的光催化剂.
引入助催化剂被认为是抑制电荷复合、提供足够的活性位点并降低CO2还原活化能的有效方法. 近年来, 完全暴露的簇催化剂(FECC)受到了广泛关注, 它不仅可以提供多个金属原子作为催化位点而且保持了充分的原子利用率. 由于FECC的高度分散, 其中所有的金属原子都可用于吸附和活化反应物, 并且其稳定的金属负载量可以高于单原子催化剂(SAC), 因此FECC的质量比活性通常要比SAC更高, 这对于工业应用至关重要. 与SAC相比, FECC已被证明可以提高多类反应的催化活性[3−4].
除此之外, 优化光催化剂的结构对于改善电荷分离具有重要意义. 与传统的无机半导体相比, 具有高孔隙率和高比表面积的多孔材料, 不仅有利于助催化剂的负载和分散, 而且还有利于反应底物和催化产物的传输[5−6]. 更重要的是, 它们可以优化电荷迁移路径, 使得电荷可以快速到达在其孔隙内分散的底物分子上, 从而实现高效的e−-h+分离. 在众多的多孔材料中, 金属有机框架(MOFs)是由金属离子/簇和有机配体组成的具有多孔结构的晶体材料, 被认为在光催化领域具有巨大潜力. MOFs不只限于上述多孔材料的优势, 且其高结晶度也有助于电荷分离和光催化性能的提升. 这是因为结构缺陷通常作为e−-h+的复合中心, 不利于电荷的分离从而影响光催化活性, 而MOFs的高结晶度可以极大减少结构缺陷[7−13].
实际上, 得益于MOFs自身结构的优势, MOFs可以封装小客体如纳米粒子(NPs)和团簇以进行协同催化, 并且已经得到广泛应用[14−18]. 因此, MOFs可能是结合小尺寸和高度分散的FECC以增强光催化CO2还原的理想载体.
基于上述分析, 开发一种包含了具有高气体吸附能力的MOFs和具有原子级均匀金属活性位点的FECC的高效光催化剂对于实现CO2的高效转化, 特别是获得具有高选择性的高附加值产物具有重要意义. 因此, 我们利用MOFs的限域作用, 将Cu cluster(作为催化活性位点)锚定在UiO-66 (用于吸附CO2)上, 得到了Cu cluster@UiO-66复合材料, 并用于光催化CO2还原. Cu cluster的引入有利于电子富集在Cu cluster@UiO-66上, 进而促进了CO2向一氧化碳或甲烷的转化. 本研究为用于开发和构建高效光催化CO2还原催化性能的团簇负载型催化剂提供了新的思路.
1 实验部分 1.1 材料制备Cu cluster的合成: 根据之前文献报道的方法稍作修改合成了由青霉胺(DPA)做配体的Cu团簇[19]. 用移液枪移取200 µL浓度为100 mmol·L−1的Cu(NO3)2水溶液, 在剧烈搅拌下, 加入到20 mL现配的10 mmol·L−1 DPA水溶液中. 持续搅拌约10 min后, 产生白色沉淀. 在室温下继续搅拌90 min, 得到的混合液通过离心洗涤的方式分离所需产物. 以
UiO-66的合成: 根据之前的文献报道的方法并进行了一些修改合成了UiO-66. 在250 mL锥形瓶中, 加入204 mg ZrCl4和145 mg对苯二甲酸 (H2BDC), 并加入100 mL DMF溶液, 超声溶解30 min, 使其分散均匀. 随后加入1.2 mL乙酸, 超声分散30 min. 将锥形瓶的瓶塞密封, 并在120 ℃的烘箱中反应12 h. 自然冷却至室温, 先用DMF洗涤3次, 再用甲醇洗涤3次. 离心收集产物后将其置于120 ℃真空干燥箱内干燥12 h使其活化.
Cu cluster@ UiO-66的合成: 将上述分散了1Cu cluster、2Cu cluster、3Cu cluster、4Cu cluster、5Cu cluster的10 mL无水DMF溶液中分别加入50 mg上述合成并完成活化的UiO-66, 在室温下搅拌72 h. 离心得到的沉淀物先用DMF洗涤3次, 再用甲醇洗涤3次. 收集产物后将其置于120 ℃真空干燥箱内干燥12 h使其活化.
1.2 材料表征所有制备样品的晶相结构通过X射线粉末衍射仪(XRD, Philips X'Pert Pro Super)进行分析(射线源: Cu Kα, 波长:
光催化CO2加氢的反应是在常温常压下进行, 具体测试操作如下: 称取3 mg催化剂置于离心管中, 在向其中加入300 μL超纯水, 然后用超声机将其分散均匀, 并将溶液滴涂在作为载体的1.5 cm×1.5 cm的玻璃纤维滤膜表面, 50 ℃过夜干燥完全, 随后转移到石英管中, 通入CO2∶H2 (1∶3)混合气, 吹扫15 min后, 塞上橡胶塞密封石英管. 将反应器置于300 W氙灯光源前进行照射, 使得样品表面发生反应. 反应结束后, 通过注射器从石英管中抽取气体, 采用配备有镍转化炉(甲烷化)、TCD检测器、FID检测器的气相色谱(GC-7890A, Agilent)来检测气体产物中的甲烷和一氧化碳. 为了验证C的来源, 我们进行了同位素标记实验, 有所不同的是, 我们在反应器中先充满H2, 随后注入5 mL12CO2或13CO2, 在相同的光催化测试条件下反应, 得到的反应产物通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS, 7890A-5975C, Agilent)检测.
2 结果与讨论 2.1 样品的结构表征本文通过MOFs材料的限域作用, 将预先合成好的Cu cluster限域到UiO-66的孔隙中(如图1所示). 在这个方案中, 我们需要对UiO-66进行120 ℃真空活化处理, 以除去孔隙中因合成过程带来的小分子有机物, 再通过长时间的搅拌, 利用Cu cluster与UiO-66之间的静电吸附作用, 将Cu cluster吸附在活化后的UiO-66的孔隙中. 通过MOFs的限域作用来稳定团簇, 以免发生团聚现象.
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图 1 Cu cluster@UiO-66的合成示意图 Fig.1 Synthesis diagram of the Cu cluster@UiO-66 |
从TEM图像(图2)中可以观察到, 合成的UiO-66呈八面体形貌[20], 且尺寸大小均一. 另外在加入了Cu cluster后并没有改变原本的形貌, 并且没有观察到金属团聚现象的存在, 说明Cu cluster在UiO-66材料上有较好的分散性.
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图 2 样品的TEM照片UiO-66 (a); 1Cu cluster@UiO-66 (b); 2Cu cluster@UiO-66 (c); 3Cu cluster@UiO-66 (d); 4Cu cluster@UiO-66 (e); 5Cu cluster@UiO-66 (f) Fig.2 TEM images of the samples UiO-66 (a); 1Cu cluster@UiO-66 (b); 2Cu cluster@UiO-66 (c); 3Cu cluster@UiO-66 (d);4Cu cluster@UiO-66 (e); 5Cu cluster@UiO-66 (f) |
XRD谱图(图3)显示, 合成的纯UiO-66的衍射图谱中所有峰均与标准的UiO-66匹配[20], 说明UiO-66被成功合成. 同时负载了Cu cluster的UiO-66的衍射峰中并没有出现新的峰, 且所有的峰也都与标准的UiO-66匹配, 说明负载了Cu cluster后的复合样品, UiO-66的周期性结构并没有发生破坏. 同时没有Cu金属或氧化物的峰出现, 说明Cu cluster自身没有发生氧化还原, 负载在UiO-66材料上表现出较好的稳定性. 图4为Cu cluster@UiO-66的STEM图片对应的EDS元素面分布谱图, Cu、Zr、C、N、O元素均匀分布在催化剂上, 说明Cu cluster均匀分布在UiO-66中.
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图 3 样品的XRD衍射图 Fig.3 XRD pattern of the samples |
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图 4 Cu cluster@UiO-66样品的电镜表征TEM图(a); STEM图(b)以及对应的Zr (c); C (d); Cu (e); N (f)和O (g)的EDS元素面分布谱图 Fig.4 Electron microscopic characterization of Cu cluster@UiO-66 sample TEM image (a); STEM image (b) and corresponding EDS surface distribution spectra of Zr (c); C (d); Cu (e); N (f); and O (g) |
如表1所示，从复合材料中Cu浓度与合成过程中加入的Cu前驱体溶液的体积关系可以看出, 我们可以通过改变Cu前驱体的量来精准调控复合材料中Cu元素的含量.
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表 1 不同负载量的Cu cluster@UiO-66对应的Cu的负载量 Table 1 Corresponding Cu loading amounts for different Cu cluster@UiO-66 samples |
在确认了Cu cluster成功并均匀的负载, 以及其具体负载量后, 我们开始对不同负载量的Cu cluster@UiO-66复合材料进行光催化CO2加氢反应的性能评估. 光催化实验采用泊菲莱氙灯作为光源, 在气固两相反应中进行. 催化性能如图5所示, 纯的UiO-66样品对于CO2加氢反应基本没有活性. 而当负载Cu cluster后, 催化剂的光催化活性得到了明显的提升, 同时随着Cu cluster负载量的增加, CO2加氢反应的光催化活性也逐渐提升. 这一结果说明了在UiO-66上精准负载Cu cluster位点对光催化CO2加氢反应活性的提高有重要作用. 然而当两个样品的Cu cluster负载量到达一定值时, 其光催化活性并没有进一步提升, 这一结果说明过多的Cu cluster位点并不利于光催化CO2加氢反应.
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图 5 不同负载量Cu cluster@UiO-66复合材料光催化CO2加氢性能 Fig.5 Photocatalytic CO2 hydrogenation performance of Cu cluster@UiO-66 composites with different Cu loading amounts |
为了排除含碳污染物对催化产物的干扰, 通过同位素标记的13CO2/12CO2对产物的C来源进行了追踪. 如图6所示, 当13CO2替代了12CO2后, 产物一氧化碳和甲烷的质谱碎片峰都相应偏移到更高荷质比位置, 说明产物一氧化碳和甲烷均来自CO2的转化.
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图 6 生成的甲烷和一氧化碳的质谱图, 分别使用等量的(a,b) 13CO2和(c,d) 12CO2作为反应物 Fig.6 Mass spectra of the generated methane and carbon monoxide. Equal amounts of (a,b) 13CO2 and (c,d) 12CO2 were used as reactants, respectively |
为测试催化剂的稳定性, 对Cu cluster@UiO-66复合材料进行了5次CO2加氢催化循环反应, 结果如图7(a)所示, 其依旧能保持相对稳定的催化活性(其性能波动在合理范围内). 另外, 为了确定材料自身结构的稳定性, 将催化反应后的催化剂进行了XRD的表征. 如图7(b)所示, 反应后Cu cluster@UiO-66复合材料与反应前材料的衍射峰一致, 并没有出现新的峰, 说明催化反应后UiO-66的周期性结构并没有发生变化. 同时没有Cu金属或氧化物的峰出现, 说明Cu团簇自身没有发生氧化还原, 表现出较好的稳定性.
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图 7 Cu cluster@UiO-66复合材料光催化CO2加氢循环反应的催化性能(a); 反应前后Cu cluster@UiO-66的XRD衍射图谱(b) Fig.7 Catalytic performance of Cu cluster@UiO-66 composites for photocatalytic CO2 hydrogenation cycle repetitive reaction (a); XRD patterns of Cu cluster@UiO-66 before and after reaction (b) |
反应后Cu cluster@UiO-66复合材料的TEM如图8(a) 所示, 与反应之前的形貌基本一致, 并且也没有金属颗粒的出现, 说明Cu团簇在反应过程中并没有发生团聚. 其STEM图片对应的EDS元素面分布谱, 如图8(b−g)所示, Cu、Zr、C、N、O元素依旧均匀分布在样品上, 说明Cu团簇仍在UiO-66中均匀分布.
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图 8 Cu cluster@UiO-66样品的电镜表征: (a) TEM图; (b) STEM图以及对应的 (c) Zr、(d) C、(e) N、(f) O和(g) Cu的EDS元素面分布谱图 Fig.8 Electron microscopic characterisation of the Cu cluster@UiO-66 sample: (a) TEM photographs; (b) STEM photographs and corresponding EDS elemental surface distribution spectra of (c) Zr, (d) C, (e) N, (f) O and (g) Cu |
对于纯的Cu团簇而言, 在液体中是以超薄纳米片的形式存在, 如图9(a)所示, 这和之前报道的文献表征结果相符. 然而仅在室温下放置24 h, 就出现了明显的颗粒, 如图9(b)所示, 说明发生了团聚现象. 而当其用于光催化CO2加氢反应后, 如图9(c)所示, 团聚现象更为明显. 说明了Cu团簇自身结构存在严重的稳定性问题. 相比之下, Cu团簇负载到UiO-66上得到的复合材料表现出优异的稳定性, 说明UiO-66的限域作用确实可以极大地稳定Cu团簇.
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图 9 Cu团簇样品的TEM图: (a) 现合成; (b) 放置24 h; (c) CO2加氢反应后 Fig.9 TEM photographs of Cu cluster samples: (a) Fresh; (b) Placed for 24 h; (c) After CO2 hydrogenation reaction |
Cu cluster负载到UiO-66后, 对光催化CO2加氢反应的性能有显著的提升作用. 而产生这一效果的具体原因, 我们将从光催化CO2加氢反应基本步骤逐一分析[21−26]. 光催化反应通常有三个步骤: 一是半导体对光的吸收; 二是光激发产生的电子-空穴对的分离; 三是光生载流子在催化活性位点上和反应底物分子之间的催化耦合.
从材料的紫外可见吸收光谱图(如图10所示)可以看出, Cu cluster的负载并没有影响UiO-66材料自身的吸光特性, 负载前后的材料在紫外区都有较好的光吸收作用. 同时, 负载了Cu cluster后的催化剂在波长为700 nm附近的可见区有一定的光吸收, 并且随着Cu cluster负载量的增加, 其吸收强度也随之增强, 说明Cu cluster的负载可以拓宽复合材料的光吸收范围, 从而可以更充分地利用太阳能, 并随后将其转化成可以被利用的化学能[27].
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图 10 不同负载量Cu cluster@UiO-66复合材料的紫外可见吸收光谱 Fig.10 UV-Vis absorption spectra of Cu cluster@UiO-66 composites with different Cu loading amounts |
图11为催化剂的荧光光谱图, 从材料的光致发光光谱(λexcitation =375 nm)可以看出, UiO-66在450 nm附近存在一个强发射信号, 负载了Cu cluster后, UiO-66复合材料在450 nm激发光下的荧光信号明显减弱, 说明UiO-66上激发出的光生电子可以在很大程度上转移到Cu cluster上, 进而促进电子-空穴对的分离. 而随着Cu cluster负载量的增加, 复合材料在450 nm激发光下的荧光信号减弱越明显, 光生电子的利用率逐渐增强. 然而当Cu cluster负载量增加到一定值时, 复合材料在450 nm激发光下的荧光信号不减反增, 说明过多的Cu cluster负载反而不利于电子-空穴对的分离. 这也说明了Cu cluster过量负载后, 催化活性不再提升的原因. 同时UiO-66复合材料的光致发光光谱中, 在650 nm附近也存在一个发射信号, 这归属于Cu cluster自身产生的荧光信号[19, 28−29]. 并且我们观察到, 随着Cu cluster负载量的增加, 其荧光信号逐渐增强, 这也与ICP测试结果中Cu的负载量结果一致. 我们还进行了450 nm激发光下的瞬态荧光测试, 如表2所示, 随着Cu cluster负载量的增加, 其荧光寿命延长, 说明其对电子的捕获能力增强, 进一步证明了由于Cu cluster的负载促进了UiO-66材料上电子-空穴对的分离. 然而当Cu cluster负载量增加到一定值时, 复合材料的荧光寿命几乎一致, 说明过多的Cu cluster负载对电子-空穴对的分离效果并不明显.
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图 11 不同负载量Cu cluster@UiO-66复合材料的荧光光谱(λexcitation=375 nm) Fig.11 Fluorescence spectra of Cu cluster@UiO-66 composites with different Cu loading amounts (λexcitation=375 nm) |
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表 2 不同负载量Cu cluster@UiO-66复合材料的荧光寿命(λexcitation=450 nm) Table 2 Fluorescence lifetime of Cu cluster@UiO-66 composites with different Cu loading amounts (λexcitation= 450 nm) |
对于CO2还原反应, Cu金属是一种常见的催化活性位点, 广泛应用于光催化、电催化、光电催化等领域, 对于Cu金属位点和CO2之间的催化耦合过程的研究已经非常成熟[30−32]. 并且通过前人研究工作我们得知, 对于Cu金属团簇材料, 相比于单原子Cu位点而言, 可以为CO2还原提供更多的Cu原子位点, 并且相比于Cu金属颗粒有更高的Cu金属利用率. 所以我们采用了Cu金属团簇材料作为催化活性位点. 在Cu cluster负载量增加初期, 由于催化活性位点的增加, CO2还原反应活性得到了提升. 但随着Cu cluster的进一步增加, 过多的Cu cluster负载并不利于光生电子的迁移, 很有可能导致了自身的氧化还原, 催化活性位点自身发生化学反应, 进而影响了复合材料的催化活性.
3 结论本文中, 我们提出了通过MOFs的限域作用, 将Cu cluster锚定在UiO-66孔隙中, 得到Cu cluster @UiO-66复合材料, 用于光催化CO2加氢反应. Cu cluster引入到UiO-66结构中可以更好地利用光生电子, 提高电子转移效率, 进而显著提高光催化CO2加氢反应的性能. 本研究为合成负载型团簇材料开辟新的途径.
| [1] |
Artificial photosynthesis: Opportunities and challenges of molecular catalysts[J]. Chem Soc Rev, 2019, 48(7): 2216–2264.
DOI:10.1039/C8CS00897C |
| [2] |
Nanometals for solar-to-chemical energy conversion: From semiconductor-based photocatalysis to plasmon-mediated photo-catalysis and photo-thermocatalysis[J]. Adv Mater, 2016, 28(32): 6781–6803.
DOI:10.1002/adma.201600305 |
| [3] |
Fully exposed cluster catalyst (FECC): Toward rich surface sites and full atom utilization efficiency[J]. ACS Central Sci, 2021, 7(2): 262–273.
DOI:10.1021/acscentsci.0c01486 |
| [4] |
Confining isolated atoms and clusters in crystalline porous materials for catalysis[J]. Nat Rev Mater, 2021, 6(3): 244–263.
|
| [5] |
Metal-organic frameworks for artificial photosynthesis and photocatalysis[J]. Chem Soc Rev, 2014, 43(16): 5982–5993.
DOI:10.1039/C4CS00103F |
| [6] |
Metal-organic frameworks for photocatalysis and photothermal catalysis[J]. Acc Chem Res, 2019, 52(2): 356–366.
DOI:10.1021/acs.accounts.8b00521 |
| [7] |
An amine-functionalized titanium metal-organic framework photocatalyst with visible-light-induced activity for CO2 reduction[J]. Angew Chem Int Edit, 2012, 51(14): 3364–3367.
DOI:10.1002/anie.201108357 |
| [8] |
Cobalt imidazolate metal-organic frameworks photosplit CO2 under mild reaction conditions[J]. Angew Chem Int Edit, 2014, 53(4): 1034–1038.
DOI:10.1002/anie.201309426 |
| [9] |
Visible-light photoreduction of CO2 in a metal-organic framework: Boosting electron-hole separation via electron trap states[J]. J Am Chem Soc, 2015, 137(42): 13440–13443.
DOI:10.1021/jacs.5b08773 |
| [10] |
Efficient visible-light-driven carbon dioxide reduction by a single-atom implanted metal-organic framework[J]. Angew Chem Int Edit, 2016, 55(46): 14310–14314.
DOI:10.1002/anie.201608597 |
| [11] |
Hydroxide ligands cooperate with catalytic centers in metal-organic frameworks for efficient photocatalytic CO2 reduction[J]. J Am Chem Soc, 2018, 140(1): 38–41.
DOI:10.1021/jacs.7b10107 |
| [12] |
Acid and base resistant zirconium polyphenolate-metalloporphyrin scaffolds for efficient CO2 photoreduction[J]. Adv Mater, 2018, 30(2): 1704388.
DOI:10.1002/adma.201704388 |
| [13] |
Stable heterometallic cluster-based organic framework catalysts for artificial photosynthesis[J]. Angew Chem Int Edit, 2020, 59(7): 2659–2663.
DOI:10.1002/anie.201913284 |
| [14] |
Boosting photocatalytic hydrogen production of a metal-organic framework decorated with platinum nanoparticles: The platinum location matters[J]. Angew Chem Int Edit, 2016, 55(32): 9389–9393.
DOI:10.1002/anie.201603990 |
| [15] |
Synthesis of densely packaged, ultrasmall Pt02 clusters within a thioether-functionalized MOF: Catalytic activity in industrial reactions at low temperature[J]. Angew Chem Int Edit, 2018, 57(21): 6186–6191.
DOI:10.1002/anie.201801957 |
| [16] |
Regioselective generation and reactivity control of subnanometric platinum clusters in zeolites for high-temperature catalysis[J]. Nat Mater, 2019, 18(8): 866–873.
DOI:10.1038/s41563-019-0412-6 |
| [17] |
The MOF-driven synthesis of supported palladium clusters with catalytic activity for carbene-mediated chemistry[J]. Nat Mater, 2017, 16(7): 760–766.
DOI:10.1038/nmat4910 |
| [18] |
Tin-assisted fully exposed platinum clusters stabilized on defect-rich graphene for dehydrogenation reaction[J]. ACS Catal, 2019, 9(7): 5998–6005.
DOI:10.1021/acscatal.9b00601 |
| [19] |
Stable Cu nanoclusters: From an aggregation-induced emission mechanism to biosensing and catalytic applications[J]. Chem Comm, 2014, 50(2): 237–239.
DOI:10.1039/C3CC47771A |
| [20] |
Light-assisted CO2 hydrogenation over Pd3Cu@UiO-66 promoted by active sites in close proximity[J]. Angew Chem Int Edit, 2022, 61(12): e202116396.
DOI:10.1002/anie.202116396 |
| [21] |
Recent advances of photocatalytic CO2 overall reduction(光催化还原二氧化碳全反应的研究进展)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2023, 37(2): 174–186.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.02.007 |
| [22] |
Recent progress on the heterogenization of molecular cobalt polypyridine complexes for photocatalytic CO2 reduction(多联吡啶钴分子催化剂异相化光催化还原二氧化碳研究进展)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2024, 38(5): 467–482.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2024.05.008 |
| [23] |
Unveiling the activity origin of ultrathin Bi2MoO6 nanosheets for photocatalytic CO2 reduction(探究超薄Bi2MoO6 纳米片高效光催化CO2还原活性)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2024, 38(2): 121–129.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2024.02.004 |
| [24] |
One-pot synthesis of WS2/WO3 heterojunction for UV-visible-light-driven CO2 reduction to CO(一锅法制备1T/2H-WS2/WO3异质结用于紫外可见光催化的CO2还原)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2023, 37(6): 523–527.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.06.001 |
| [25] |
Research progress of carbon dioxide photoreduction based on the catalyst of metal nanoclusters(金属纳米簇在CO2光催化还原中的研究进展)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2023, 37(6): 614–624.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.06.009 |
| [26] |
Research progress of photo-thermal reduction of CO2 catalyzed by metal catalyst(金属催化剂光热催化CO2还原的研究进展)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2023, 37(5): 512–521.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.05.010 |
| [27] |
Recent progress in the synthesis of luminescent copper clusters[J]. Adv Nano Res, 2016, 4(2): 113–128.
DOI:10.12989/anr.2016.4.2.113 |
| [28] |
Benzothiazolium-functionalized tetraphenylethene: An AIE luminogen with tunable solid-state emission[J]. Chem Comm, 2012, 48(69): 8637–8639.
DOI:10.1039/c2cc33780k |
| [29] |
Fluorescent bio/chemosensors based on silole and tetraphenylethene luminogens with aggregation-induced emission feature[J]. J Mater Chem, 2010, 20(10): 1858–1867.
DOI:10.1039/b921610c |
| [30] |
Photocorrosion of cuprous oxide in hydrogen production: Rationalising self-oxidation or self-reduction[J]. Angew Chem Int Edit, 2018, 57(41): 13613–13617.
DOI:10.1002/anie.201807647 |
| [31] |
Progress of photocatalyst active site modulation and its photoreduction of CO2 to C2+ products(光催化剂活性位点调控及其光还原CO2制C2+产物研究进展)[J]. J Mol Catal (China)(分子催化), 2023, 37(4): 389–396.
DOI:10.16084/j.issn1001-3555.2023.04.008 |
| [32] |
Ultrathin films on copper(I) oxide water splitting photocathodes: A study on performance and stability[J]. Energy Environ Sci, 2012, 5(9): 8673–8681.
DOI:10.1039/c2ee22063f |